李密在与王世充的决战中失败了，程咬金因此被王世充俘获。王世充欣赏他的勇武，任命他和秦叔宝担任将军。然而他们看不上王世充的为人想到了跳槽，在一次与唐军的战斗中趁机带领亲信跑到了唐军那边。
要不说打铁还要自身硬呢，秦叔宝和程咬金出众的战绩给他们带来了巨大的名望，据说李渊听说秦叔宝来了高兴的亲自迎接，拉着他的手说："你可来啦！我等你好久了。"立即给予了很高的待遇并让他们跟随李世民继续投身到唐王朝的统一战争之中，从此他们的命运就与当时的秦王后来的天可汗交织在一起直到他们生命的尽头。
这次跳槽是正确的，他们幸运的遇到了中国历史上少有的明白领导--李世民。唐王朝统一战争中的李世民如同开挂一样的英明神武，他们跟随李世民东征西讨，战无不胜，先后击败了宋金刚，窦建德，王世充等人，为唐王朝的统一立下了显赫战功。程咬金改名为程知节，因功受封宿国公，成为了唐王朝重要的军事将领。
李世民有一支自己亲自率领的精锐重装骑兵-玄甲骑，经常亲自带领着冲击敌阵，所到必克。据史书记载李世民有一次杀到双刀折断，两个袖子灌满了敌人的鲜血，割开袖子让血流出后换刀又再战。而李世民屡次亲自冲杀却毫发无伤的原因其实很简单，这时候在他身边护卫的就是秦叔宝和程咬金，他们不但与李世民一起并肩与敌人厮杀，更在关键时刻用自己的身体护卫着李世民的安全，作为能将后背安心托付的战友，结下了深厚的战斗情谊。
