六年后也即公元635年，李靖带兵出击吐谷浑，这次他特意征求薛万均、薛万彻兄弟共同前往。而勇猛的薛万彻在作战时一马当先、奋勇杀敌，更是无人能挡。
但不幸的是，之后薛万彻与兄长受到了围困，幸好唐将契苾何力赶到带人救出了他们俩，之后唐军奋勇出击，将吐谷浑军打败。
接着公元641年的时候，薛延陀酋长夷男带着各部落人马渡漠南下，想要偷袭唐空虚的边境。而这次朝廷封薛万彻为副总管，与李绩一同将之打败。
如此，近乎征战四方的薛万彻被加官封赏无数。可是李世民还是觉得给他的封赏太少了，于是就把自己疼爱的妹妹丹阳公主下嫁给了薛万彻。由此薛万彻从溃逃之将，摇身一变成了皇亲国戚，足见李世民对他的宠信。
然而，薛万彻却没有因此而感恩李世民。相反在他成了皇室成员之后，加上自己仗着自己战功赫赫，所以不禁要飘飘然起来。
