程元振得势后，十分嚣张。其气焰甚至比李辅国更盛。他的父亲被封为司空，母亲也被封为赵国夫人，兄弟姐妹也都跟着沾了光。他还对朝廷中阻碍自己夺权的官员加以陷害，务必除掉，排挤大将郭子仪就是一例。
郭子仪是平定安史叛乱的有功之臣，统领大唐兵权。但是，郭子仪为人正直，品行端正，在朝廷中从不结党营私。程元振曾尝试拉拢他，但是没有成功。于是，程元振便对郭子仪产生了嫉妒。他多次在代宗面前诬陷郭子仪。郭子仪对此非常忌惮，害怕代宗禁不住谗言，会对他下手。于是，久经沙场的郭子仪被程元振弄得坐卧不安、胆战心惊。最终，他只得请求代宗解除他的副元帅、节度使等职，交出兵权以保平安。程元振见他"识趣"，这才没有下黑手。
程元振专权自恣，以私怨诬杀大将、兵部尚书来瑱，贬宰相裴冕，迫死同华节度使李怀让。以致文武百官人人自危，那些拥兵自重的节度使对朝廷越发持有戒心，不听调遣。
广德元年，吐蕃攻打长安，代宗召集节度使率兵解围，竟然无一人前往救援，连忠心的李光弼也顾虑程元振的暗害，观望不前。最终京师失陷，代宗仓皇出走。
满朝文武对太监程元振的怨愤实在太大。太常博士、翰林待诏柳伉上疏抨击程元振。代宗迫于压力，下诏尽削程元振官职，放归乡里。
如果程元振是个识时务的人，那么他从此装孙子，低调生活，下半生还能保个平安。可是，这厮嚣张惯了，不甘愿过平凡日子。回到乡下不久，他又秘密返回京城。史料记载，他是身穿女人衣服，打扮成老妇模样，才从老家三原潜回长安的。在长安城里，他住在同党司农卿陈景诠家里，暗中构思私人势力，企图卷土重来。此事被御史大夫王升发现，上告朝廷。代宗见他如此"不懂事"，就下令将程元振流放冷州。在前往冷州途中，被人杀死。具体是谁杀的他，历史上没有说。不过他仇家实在太多了，这样一个为非作歹的太监，无论是谁杀了他，都是应该的。
