当时的马太后很喜爱她，就将她选入了长乐宫，汉章帝刘恒对她一见倾心，就立她为皇后。汉章帝时期宋贵人生了皇太子刘庆，梁贵人生了刘肇，唯有章德皇后并无子嗣。于是她屡屡在章帝面前说宋贵人和梁贵人的坏话，先是诬蔑宋贵人行巫蛊之术，并让自己的心腹宦官蔡伦百般逼迫宋贵人，最后迫使其自杀。
蔡伦？没错，就是那个四大发明中的造纸术发明者。因为他是窦章德的心腹，所以还被封了侯爵。这才有机会推广他的造纸术，后来窦章德又以匿名书诬陷梁贵人的父亲梁竦，让他被判了死刑，梁贵人也因此忧愤而死。而章德皇后在此前就收养了梁贵人的儿子刘肇为自己的养子，后来更立他为帝，也就是著名的"汉和帝"。
汉章帝死后汉和帝还很年幼，章德窦太后便顺理成章掌控最高权力。她在皇后时期就有辅助处理朝政的经验，很快就把控住了整个政局，并将朝中的重要位置都安排给了窦家人。尽管窦太后心狠手辣，但她在政坛的地位却极其出众，不枉她儿时读过许多书。
