李泌长大后，学识越发渊博，尤其热衷黄老之术、精通《易经》，经常隐居于嵩山、华山、终南山，俨然一个超然世外、云游四方的青年高人。但在同时，他也经常给朝廷上书议论时政，有一颗积极的入世之心。
见到李泌的文章后，李隆基想起了这位神童，于是把他召进朝廷，请其为自己讲解《老子》；而此时的李亨已经被册封为太子，李隆基于是让李泌以"待诏翰林"的身份充当东宫幕僚，跟老友李亨共事。
此时的李亨和李泌，名义上是上下级，实际上是亦师亦友的关系；虽然李亨更年长，但他常以"先生"称呼李泌。
不过当时的大唐王朝看似歌舞升平，实际上已暗潮汹涌，对于表面上刻意讨好李隆基、背地里却心怀不轨的杨国忠、安禄山等人，年轻气盛的李泌作诗讽刺，被杨国忠想方设法外贬到了蕲春郡。李泌则借机溜到颍阳县当起了隐士，一边潜心研究学术、一边默默观察时政走向。
