就在这时陈演还宽慰崇祯帝拱卫京师的宣城和大同两个重镇仍未丢失，京师安全无忧，结果没过多久宣城和大同相继沦陷。山西完全被李自成占领，旋即挥师东进直逼京城。这时陈演才意识到了害怕。整日胆颤心惊，担心城破后自己有性命之忧，竟在这紧要关头向崇祯帝谎称自己病重，提出了辞职。这让当时的忠臣极为反感，纷纷上书要求治其延误军机之罪。陈演真是人如其名，到最后了还演了一把，在崇祯面前哭的撕心裂肺，说自己没有协助皇上处理好军事，让贼兵渐大，罪该万死。崇祯帝也是给气坏了，怒骂：你这就是死有余辜！便把陈演轰出了皇宫。
陈演蒙混过关后，还骗了崇祯帝赏赐的路费，让他赶快离开京城回乡避难。崇祯帝对陈演真的算是仁至义尽，但陈演却没有马上离开，因为自己的钱太多，一时间还收集不起来。这一耽搁，李自成就围住了京城。陈演也跑不掉了。李自成攻下京城后，陈演就主动投降了，李自成因为需要筹集军饷，便将明朝降臣抓起来交给部下刘宗敏追讨"助饷"。
据《明季北略·卷二十二 》记载，陈演被提审时称自己家里确实没钱，大顺军搜刮一遍也没找到。但是陈家的一个仆人因为曾受到陈演的责罚，怀恨在心，主动向大顺军告密说，陈演贪墨众多，在宅子的一个角落就藏着四万八千两白银，结果被当场挖出。陈演因为撒谎被铁链贯穿双手，牵着他来回溜达，动作稍慢就一顿皮鞭相加，最后被打的体无完肤，疼痛而死。《明史·卷二百五十三》中记载，陈演是在贡献了四万两白银后，被李自成的部下释放。但李自成东征吴三桂的时候，怕这群明朝旧臣闹事，就全杀了，陈演也在其中。两本史料虽有出入，但献银四万两数量一致，佐证了陈演在位期间贪腐如此之多，令人瞠目结舌。
治理天下，是宰相首辅的重要任务，如果首辅是治国之奇才，则能让国泰民安。如果首辅是一个庸才对盛世来说是平平无功。但对于乱世来说，陈演这种只顾贪污的首辅便是祸国殃民，最后也害了自己。崇祯也是因为自己用人不明，屡用庸才耗尽了明朝最后的一缕元气，悲乎哀哉。
参考资料：《明季北略·卷二十二 》《明史·卷二百五十三》
