孙权
孙策宠信朱治，爱屋及乌，对朱治的儿子们也非常好，让朱然和兄弟朱才陪伴弟弟孙权一起读书学习文武艺，孙权跟朱然兄弟交情甚笃。孙策死后，孙权承袭江东基业，培养忠于自己的亲信势力，发小朱然先被任命为余姚长，后为山阴令，加军职为折冲校尉。虽然朱然时年十九岁，身高不及七尺，但能力出众，孙权任命其为临川郡太守，并给他兵卒两千。时值江东的山越暴乱，朱然出兵征讨，不久，境内安定。
建安十七年，公元217年，曹操为报赤壁兵败之仇，亲率大军南征，兵锋直指濡须口。朱然被孙权任命为偏将军，跟随东吴大军到濡须坞驻防。两年后，吕蒙突袭荆州，跟小说《三国演义》情节相同，朱然协助潘璋，在临沮小道俘获了关羽父子，并因功擢升为昭武将军，封爵西安乡侯。
关羽
吕蒙病重时，吴王孙权向吕蒙问计，吕蒙向孙权推荐朱然，代替他镇守江陵，时年朱然三十八岁。两年后，昭烈帝领兵来犯，蜀军直扑门户宜都。朱然统领五千部曲，会合陆逊五万人，在夷陵之战中击败刘备。是役，朱然表现突出，不仅挫败蜀军的先锋部队，还切断刘备的后路，蜀军首尾不顾，大败亏输，朱然也因军功升任征北将军，封爵永安侯。
