他为人义气，太平军中只要有人需要他支援，他都是毫不犹豫。湘军李续宾在九江曾造成太平军将领林启荣的牺牲，陈玉成曾发誓"不杀李续宾，愧对贞天候的英灵！"当年陈玉成从九江回援安庆时，曾对留守九江的林启荣说："贞天候大人肯守，小侄一定舍命来救！"可惜没等陈玉成赶回九江，林启荣已经战死。1858年，陈玉成与湘军李续宾部在三河镇相遇，陈玉成为报林启荣之仇，多年来魂牵梦绕，这一次绝不肯放过李续宾。陈玉成亲自上阵，对湘军展开猛攻，在随后赶来的李秀成的援助下，全歼李续宾部六千余人，李续宾和曾国藩的弟弟曾国华在此战被太平军击毙。从这可以看出陈玉成为人义气，非常够朋友。
陈玉成的军事指挥才能是非常优秀的，他善于寻找敌人的空隙，搞长途奔袭，杀回马枪，在太平军中流传着"十三检点（指陈玉成）回马枪"。在太平军与湘军的多次大战中都有陈玉成的功劳，克浦口，大破清军江北大营、三河大捷、二破江南大营、六和解围等战役，陈玉成都是做为主要的指挥者，直接参加了作战。
但是陈玉成毕竟年轻，缺乏指挥大兵团作战的经验，在后来与湘军展开近两年之久的安庆保卫战，在太平军一度占据优势的情况下，多次败于清将多隆阿。在这种情况下，陈玉成又犯了过于自信的错误，不听众人的劝告，将自己手下4000太平军留在城外，孤身进入寿州，上了叛徒苗沛霖叛徒的当，被其抓住送给了清军，最终被凌迟处死。终年26岁。
《清史稿·洪秀全传》说："玉成凶狠亚杨秀清，而战略尤过之"。陈玉成打仗，都是一马当先，亲自冲锋在前，是太平天国一员响当当的悍将！曾一度令湘军闻风丧胆，胡林翼曾说："贼中精锐，只四眼狗一支耳，他何足虑耶！"意思太平军中只有陈玉成难以对付，其他人不足惧也。可见陈玉成的勇猛是连敌人都认可的。
