有才而好胜的个性，伴随了章惇一生，是福是祸，难以定论。
年轻的苏轼与章惇，彼此惺惺相惜，相得甚欢，成为莫逆之交。苏轼后来在给章惇的信中回忆说，我第一次见到你就惊呆了，逢人便说"子厚（章惇字子厚）奇伟绝世，自是一代异人，至于功名将相乃其余事"。
两人在陕西做官的时候，曾多次互访，相约出游。迄今仍有关于他们交往的许多段子流传，真真假假，但都能窥见他们的性情差异。
有一次，两人在山寺中饮酒，刚好附近有老虎出没。二人酒狂，骑马同往观之。离老虎数十步，马惊不敢前。苏轼说："马犹如此，著甚来由？"于是掉头离去。章惇独鞭马向前去，说："我自有道理。"靠近老虎后，取铜沙锣于石上攧响，老虎惊窜而去。回来后，章惇对苏轼说："子定不如我。"
章惇的好胜和勇谋，由此可见一斑。
