李世民在玄武门之变虽然心狠手辣，但绝非小肚鸡肠之人，不但不记恨薛万彻，反倒十分赏识他的武艺和勇猛，多次派人跟他说自己不会怪罪他，他才敢复出为将。倒也不负李世民的期望，薛万彻随军征讨突厥，击败颉利可汗，后又大胜回纥军，海攻高句丽，立下汗马功劳，唐太宗还把自己的妹妹丹阳公主嫁给了薛万彻。
但这个有些小心眼，遇到点儿什么事儿就爱骂骂咧咧的冲人发牢骚，李世民死后跟唐高宗的关系很不好，便伙同房遗爱等人密谋造反拥立荆王李元景（高宗叔），不料事情败露被处死。
据说在薛万彻行刑的时候，这个混不吝根本不怕死，直接跟刽子手说快来砍我！吓得刽子手都直哆嗦，用不上力，连砍三刀才让薛万彻人头落地。
