因为殷峤本身就有着很高的威望，因此他也为李渊找到了很多有才之人。当李渊攻进长安城自己做了皇帝之后，他也就变成了开国之臣，作为十三位开国功臣之一，一时间也是风光无限，之后担任吏部侍郎之位。
在那样的乱世之中，很多人都起了要成为一代帝王掌管天下的心思，所以当看到自己日思夜想的位置有别人坐了，是不能容忍的。于是在李渊刚刚称帝的时候，天下还不能算的上是太平。旁边的势力也带着军队找上门来，这让李渊也很没有办法，便派了自己的儿子李世民去应战，这时候殷峤也去做了李世民的帮手。但是战斗并没有取得胜利。这时候殷峤把责任包到了自己的身上，对外称李世民在作战时生了病，所以战斗是他指挥的。他也因此被夺去了自己的官职，在李世民的军中做事。
他做的这些事情让李世民很是感动，到了第二次交战的时候，李世民打了胜仗以后捉到了对方的头领，并且把这个功劳归到了他的身上，说是因为他的指挥才能这么快取得胜利，在这以后他便官复原职，继续处理之前的事务。经过了两次并肩作战，他在李世民心中的地位大大上升，这也巩固了自己以后再朝堂上的地位。
