于是，叶卡捷琳娜开始私下结交贵族大臣，笼络驯服情人，然而此时由于伊丽莎白女皇坐镇，叶卡捷琳娜的行动还无法放开拳脚。直到1761年，伊丽莎白女皇去世，彼得三世继位，叶卡捷琳娜才终于等来了机会。
上位后的彼得没有急于扭转帝国困扰，相反他开始筹谋如何废除叶卡捷琳娜的王后之位，殊不知，叶卡捷琳娜也早已将对决的利剑瞄准了彼得的王位。
于是在1762年，一场惊天动地的宫廷政变就此开展，布局多年叶卡捷琳娜的势力已经不可小视，在情人奥尔格夫的帮助下，叶卡捷琳娜成功夺得王位，将彼得三世囚禁于距离彼得堡30公里的罗普舒。
一个星期后，只当了半年沙皇的彼得就悄然丧命，彼得三世的死因至今存疑，但他的离去却成全了叶卡捷琳娜称霸欧洲的后半生。
