中和四年（884年），李克用再自河东南下，击败了黄巢起义军，最终让黄巢兵败狼虎谷，拔剑自刎。
光启元年（885年），朝廷讨伐河中节度使王重荣。李克用指责盘踞关中的静难节度使朱玫、凤翔节度使李昌符结交朱温欲灭己，因此进军关中击败二人，唐僖宗逃往凤翔。
乾宁二年（895年），李茂贞、王行瑜及韩建三帅进京挟持唐昭宗，李克用再度率军勤王，败三帅，救出了唐昭宗。因战功卓著，被封为晋王。其后数年，李克用与朱温开始了连年争战，两个人开始争夺天下，成为了最大对手。此后，晋王李克用长期割据河东，与占据汴州的朱温势力对峙。
天佑四年（907年）朱温灭掉了唐朝，迫使唐末帝禅让，他自己称帝，国号梁，史称后梁。唐朝虽然灭亡了，但是，晋王李克用仍用唐天佑年号，以复兴唐朝为名与朱温作战。
正史记载，李克用差点死于朱温之手，有一次，朱温与李克用举行宴会，在宴会上，李克用傲慢无礼，朱温非常生气，于是，在夜里派兵想杀掉李克用，当时，正好下了大雨，李克用觉察到了危险，连夜逃走，而其部下数百人却被朱温杀死了。
