为了激励笼络薛万彻，李世民将妹妹丹阳公主嫁给了他。有趣的是，薛万彻是一个典型的武夫，只懂战场厮杀，不懂男女风情，而公主也很害羞，两人竟然"不与同席者数月"，公主最后有些恼怒了，认为丈夫无能。李世民知道后哈哈大笑，置办了一桌酒宴，将一些驸马招进宫中为薛万彻上课。同时故意在角力游戏中输给薛万彻，让公主见识了丈夫的勇猛，夫妻俩过起了恩恩爱爱的小日子。
李世民的妹妹丹阳公主
唐高宗李治继位后，薛万彻与房玄龄的儿子房遗爱走得很近，两人经常在一起发泄对朝廷的不满，最后竟然密谋发动叛乱，废掉高宗李治，拥立荆王李元景称帝。事情败露后，薛万彻被处斩，一代名将未得善终。
大唐名将李勣
太宗李世民晚年时曾经与人评论当时的天下名将，他说："当今的天下名将，只剩下李勣、（李）道宗、（薛）万彻三个人了。李勣、道宗打仗一般不能大获全胜，但也不会大败。而万彻打仗不是大胜，就是大败。" 这可能是对薛万彻一生军旅生涯的最好评判了。
