大唐将领、薛万彻之兄薛万均
到了大唐这边,兄弟二人站到了不同的阵营,薛万彻跟了太子李建成,哥哥薛万均则成为秦王李世民的部下。在玄武门之变时,薛万彻听说李建成被射杀,就率领东宫将士攻打玄武门,久攻不下,就准备掉头攻打防守薄弱的秦王府。在这危急时刻,尉迟敬德拿着李建成、李元吉的首级赶来,东宫将士一看太子已死,斗志全无,做了鸟兽散,薛万彻带着十来个手下逃到了终南山。
玄武门之变
李世民稳定局势后,知道薛万彻是员猛将,就多次派人去招抚薛万彻。当薛万彻惴惴不安地来到李世民面前请罪时,李世民大度地说:"你这是忠于你的职责,是义士!"