她的丈夫那会儿只有7岁，还是个小孩。没过多久，他得了麻疹去世，婆婆觉得傅善祥"克夫"，准备把她卖掉。傅善祥不想接受那样的命运，于是她参加了太平起义军。1853年，太平天国为了选拔人才，也开办了科举考试，破例增加了女科。
傅善祥抓住这个机会，参加了考试，她的文章写了1万多字，字字珠玑，令人折服。当时的主考官看后，拍案叫绝，很快，这份考卷就被送到了东王杨秀清的面前。东王看完后也非常欣赏傅善祥，于是，傅善祥就成了历史上第一位女状元。
之后，凭着出色的才华能力，傅善祥在东王身边担任文职工作，先后做了"女侍史"、"簿书"。她平时负责起草一些诏书，批阅一些文件，这让她的能力得到了很好的锻炼。除此之外，傅善祥提出了很多善待妇女的建议，都得到了采纳。
她满心以为自己可以大展拳脚，像男人一样做出一番事业，却没想到，当时的风气很快就变了，统治者从积极进取，变成了贪图享乐。傅善祥不仅才华出色，长相也十分漂亮，她长期待在东王身边，引起了他的觊觎。
