李辅国在肃宗朝官至开府仪同三司，封郕国公，其权势之大，以至于宰相及朝臣想要面圣都需要经过他的同意，皇帝下发的诏书也需要他的副署才能施行。不仅如此，宗室贵人见到李辅国后都不敢直呼其名，而是尊称他为"五郎"，宰相李揆则称呼他为"五父"。李辅国之权势熏天，由此可见一斑。
张皇后与李辅国争权失败，最终被杖杀
李辅国与张皇后的联盟维持五六年时间，随着唐肃宗的病重而趋于瓦解，最终竟变成势不两立的仇敌。原来，在唐肃宗病重期间，张皇后准备废黜太子李豫（唐代宗，非张皇后所生），改立越王李系为储君，以便将来继续掌权。与此同时，她还想杀掉权势太大的李辅国，让自己更信得过的太监取而代之。然而张皇后的计划尚未实施，便被李辅国的党羽发觉并告密。
宝应元年（762年）四月，李辅国、程元振率先发难，当着唐肃宗的面逮捕李系、张皇后，并在宫中大开杀戒。躺在病榻上奄奄一息的唐肃宗见到如此场面，吓得大惊失色，很快便一命呜呼。肃宗驾崩后，李辅国扶立李豫即位，随即将张皇后、李系杖杀（"时上在长生殿，使者逼后下殿，并左右数十人幽于后宫，宦官宫人皆惊骇逃散。丁卯，上崩。辅国等杀后并系及兖王僴。"见《资治通鉴·卷二百二十二》）。
