小周后能入南唐宫城，与其姐姐大周后有很深的渊源。《南唐书》《宋史》记载，坐镇金陵的大司徒周宗膝下，有二女，长女即是大周后（本名周娥皇）。在周司徒的精心培养下，大周氏博览经史典籍，琴棋亦是妙绝，更兼生的"容若雪盈，纤纤婀娜"，未出闺阁已名动金陵。公元955年，南唐元宗李璟见大周氏而惊叹，遂将其指给六子楚王李煜。
李煜亦是工诗书而通音律，视大周后为知己，两厢情谊甚笃。公元961年，李煜即位，大周氏被册为皇后，即是大周后。就在大周后处于金玉皇城时，小她14岁的小周氏也得到李煜之母钟氏的喜爱，隔三差五就召小周氏到宫中玩耍，这原本并无不妥。但是到了公元964年，大周后突然卧病在床，容颜亦憔悴不再。
小周氏进宫探望姐姐，未料却开启一桩姻缘。南唐后主李煜偶然撞见了年方14岁的小周氏，倾国之佳人，只那一眼就定下终身。病重的大周后闻听此事，不久即怅然而卒。大周后死后，小周氏就接茬留在了深宫，她年少喜奢，所思所想不过穿衣打扮歌舞玩乐，虽不似大周后那般贤惠，但李煜却更加恩宠备至，若非又遇钟太后大丧，小周氏一开始就会继封为后。
