唐高宗乾封元年（666年），李治任命李勣为主帅讨伐高句丽。乾封二年（667年），李勣挥军进击，连陷高句丽十六座城。总章元年（668年），唐军攻陷高句丽重镇扶余城。高句丽权臣泉男建又派兵五万救援扶余城，与李勣在薛贺水遭遇。李勣合军交战，大败高句丽军，斩获三万余人，乘胜攻取大行城，与唐军各部会合。李勣率唐军对平壤形成合围之势。经过一个多月等战斗，高句丽王高藏投降，而泉男建仍闭门抵抗。李勣趁势进攻，一举攻陷平壤，擒获泉男建。至此，高句丽灭亡。此战，唐朝将高句丽划分九个都督府、四十二州、一百县，设安东都护府统管整个高句丽旧地。
总章二年（669年），李勣去世，年七十六。册赠太尉、扬州大都督，谥号"贞武"，陪葬昭陵。后配享高宗庙庭。李治命令所筑的坟依西汉卫青、霍去病的先例为准，仿照阴山、铁山及乌德鞬山建筑，以此表彰李勣击败突厥、薛延陀的功劳。
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