为"首义诸王"选妃，尤其是为洪秀全选妃，蒙得恩成为了天王宠臣，天京事变后快速崛起，成为主管朝政之人。1857年，蒙得恩出任"正掌率"，名义上管理朝政，李秀成则是"副掌率"，只能当下手。1858年，洪秀全重新组建"五军主将"制，蒙得恩任中军主将，地位高于前军主将陈玉成、后军主将李秀成、左军主将李世贤、右军主将韦俊，可以节制全军。
军事能力，蒙得恩很一般，凭借与洪秀全之特殊关系，其地位居然在陈玉成、李秀成等战将之上，大伙自然十分不满。所以，蒙得恩虽然名义上节制全军，但将士并不听从号令。为平息众怒，洪秀全撤掉蒙得恩中军主将职务，并将其授予从石达开阵营"逃回来"的杨辅清，但"正掌率"一职，蒙得恩继续担任。
蒙得恩管理朝政，李秀成也不满意，认为他是"祸乱"之人。李秀成《自述书》言："朝政之乱，由蒙得恩、林绍璋、李春发等人起"。1859年，洪秀全册封他为"赞王"千岁，与李秀成同时封王。
