光启三年(887)二月，盘踞蔡州(治今新蔡)的黄巢余部秦宗权派秦贤、卢瑭、张晊等向汴州大举进攻。大兵压境，朱温觉得兵力不足，不敢贸然出战。他派朱珍前往东方招兵，向兖(治今山东兖州)、郓(治今山东郓城)等州求救。朱珍不负众望，带领近万名士兵和几百匹战马回到汴州。朱温喜出望外，对诸将兴奋地说： “此贼方今息师蓄锐以俟时，必来攻我。况宗权度我兵少，又未知珍来，谓吾畏惧，止于坚守而已。今出不意，不如先击之。”(《旧五代史·朱温传》)他亲自率军向秦贤和卢瑭发起进攻。义军猝不及防，溃不成军，卢瑭投汴河而死。
秦宗权闻听，亲自率领数千精兵在汴州北郊扎下营寨，决意复仇。朱温在军中摆下酒宴，麻痹对手，席间，他假装上厕所离开宴会，神不知鬼不觉地率领骑兵出北门，袭击张晊大营。张晊仓促迎战，兖州、郓州援军会同汴州军队合击张晊大营，斩杀两万多名蔡州士兵，秦宗权和张晊借着夜色才得以逃脱。秦宗权回蔡州后，并不甘心，他孤注一掷，派张晊再次攻打汴州。朱温观察地形后，嘱咐 朱珍：你悄悄跟在张晊的后面，如果张晊发现你们，他一定会停止前进，这时你马上返回，不要和他们交锋。果然，张晊见朱珍的军队尾随其后，就停止前进。 朱温把朱珍的军队布置在一片大树林里，他自己率领精锐骑兵埋伏在东面的坟地里。张晊的士兵吃饱喝足后，向大树林冲杀过来，朱珍假装撤退，把张晊引向东面。朱温率军冲出，把张晊的部队截为三段。双方一场激战后，张晊只身逃回蔡州。秦宗权见张晊惨败而归，怒不可遏，立即将张晊斩首。汴州之役使秦宗权元气大伤。龙纪元年(889)，秦宗权最终被朱温消灭。
农民起义被镇压以后，朱温扩充势力，与其他藩镇争霸。河北作为战略要地，处于幽州刘仁恭、河东李克用、汴梁朱温三大势力之间，占据河北，就可称霸中原。李克用、刘仁恭借朱温与其他藩镇争雄之际，不断窥视中原，出兵占领了河北的一些地区，威胁到朱温的地盘。围绕着河北，朱温与李克用、刘仁恭展开激烈的争夺。乾宁五年(898)四月，朱温率军到达巨鹿(今河北平乡)城下，击败了李克用万余人，乘胜追到青山口(今河北邢台)，朱温部将葛从周先后攻占洺、邢、磁等州。十月，李克用派部将李嗣昭率步、骑兵两万出青山，企图收复失地，被朱温击败。光化二年(899)，刘仁恭发幽州、沧州兵十万人攻打魏州(治今河北大名)，又被朱温军队击败。李克用围潞州(治今山西长治)，朱温派兵飞驰增援。最终，李克用占据潞州。光化三年(900)，朱温派大将葛从周率十万大军攻打刘仁恭，刘仁恭向李克用求援，刘李联军击败朱温。八月，李克用部将李进通攻克洺州，朱温与葛从周兵力汇合，打败李进通的军队。九月，朱温连克刘仁恭的二十多座城池，占领了易、定、瀛、莫以南诸镇，至此，攻占河北的战役结束。光化四年(901)正月，朱温被封为梁王，成了真正的中原霸主。
