建元元年（前140年），汉武帝即位，陈阿娇以太子妃的身份顺理成章成为皇后。由于馆陶公主刘嫖在汉武帝成为储君和即位之后稳固皇位（汉武帝因改革触怒窦太后）两件事上出力甚巨，因而陈皇后在后宫极为骄横。
皇后陈阿娇
骄横的同时，陈皇后又极为善妒，虽然凭借权势始终独宠后宫，却始终没鞥呢生下一儿半女，甚至花费9000万钱治疗不孕之症亦终究没能治愈。陈皇后所作所为使得汉武帝渐渐对其疏远，直到太后王娡提醒其在皇位不稳固的情况下，还需要依靠馆陶公主，这才没有最终发作。
建元二年（前139年），汉武帝的姐姐平阳公主献歌女卫子夫以充后宫，陈皇后得知卫子夫受宠之后极为愤怒，数次寻死觅活，反而使得汉武帝对其愈加不满。建元三年（前138年），在得知卫子夫怀孕之后，陈皇后更是嫉妒之心大起，在与母亲商议之后意图暗害卫子夫的弟弟卫青，幸好有公孙敖相助，卫青才得以幸免。
卫子夫
