大业十三年（617年），隋末天下大乱，李渊在起兵前夕，秘密派人到长安，打算接柴绍和平阳公主返回太原。而平阳公主担心两人同时失踪会引起怀疑，于是便让丈夫率先返回太原，而自己则留在长安伺机而动。
待丈夫离开，平阳公主很快便动身回到鄠县（今陕西户县）的李氏庄园，女扮男装对外自称李公子，并将当地的产业变卖之后一面赈济灾民、一面招兵买马，迅速拉起了一支几百人的军队。在得到李渊起兵的消息后，平阳公主又到处联络反隋义军，凭借过人的胆略和才能，仅用三个多月时间，便招纳了四五支义军，其中不乏实力远超自己者。
随着队伍的扩大，朝廷也开始注意到了平阳公主，于是多次派兵前来攻打，而平阳公主不仅打退了朝廷的兵马，还连续攻占了户县、周至、武功、始平等地。由于平阳公主率领的军队军纪严明、令出必行，因而受到当地百姓的广泛拥护，老百姓将平阳公主称为"李娘子"，而将她的军队称为"娘子军"。
平阳公主为大唐立下汗马功劳，死后被以军礼安葬
