建安十二年（公元207年），徐庶向刘备引荐诸葛亮，说其为卧龙之辈，若刘公能得此贤才，则天下之势可有其一份，则就引得了后来"三顾茅庐"之说。
建安十三年（公元208年），刘表病死，其次子请求投降曹操，寄人篱下之所。而刘备即将迎来昔日仇敌，这可如何是好？于是他继续率众南行逃亡。不幸的是，徐庶老母在此过程中为曹军所掳，徐庶为了保全母亲，拜别刘备，前往曹营。
但其实另有一说徐庶早生异心，在创业初期跟随刘备的六年来，他冷眼旁观，认为刘备整日爱哭啼，无枭雄之气概，恐难成大事。恰逢当时曹操俘虏徐庶之母，这给了徐庶一个顺水推舟的借口，拜别旧主，投奔曹营。
其实除去徐庶，还有两位刘备昔日的旧交。在跟随刘备早期创业的途中，认为其难成大气候，中道抛弃刘备，另择良主。他们分别是田豫和牵招。
