后来李密失败，程咬金被王世充俘虏，程咬金可以说是李密的心腹，按照道理，一般不会重用的，但是王世充却对程咬金非常的看重，而且重用他，只不过程咬金看不上王世充，投靠李世民还是程咬金提出来的，程咬金对秦琼说：“王公才识风度浅薄狭隘，却爱乱说，喜欢赌咒发誓，这分明就是个老巫婆的行径，哪里是拨乱反正的君主！”，所以他建议投靠李世民。投靠别人的方式很独特，当时王世充正在跟唐军交战，程咬金和秦琼带着几十名部下，跑出营地，远远的对王世充告别：您对我们非常的好，但是您的猜忌心太强了，哥几个受不了了，所以请求投靠其他人。说完就走了，王世充也不干带人追赶。
事实证明，程咬金的选择是对的，李唐夺得了天下，身为李世民的部下，还参与了玄武门之变，成为凌烟阁二十四功臣之一。
程咬金一生英雄，但是自己的儿子却没有一个能比的上他的，程咬金总共有三个儿子，这三个儿子是有史书记载的，大儿子程处默，由于是嫡长子，所以袭爵卢国公。二儿子程处亮，以功臣之子娶了李世民的女儿清河公主，授予驸马都尉、左卫中郎将。三儿子没有得到多少好处，只能靠自己，混的也不错，官至右金吾将军。
不过这三个儿子在《旧唐书》里都没有单独的列传，典型的是靠啃老族，这也可能是程咬金的策略，毕竟谁也不希望自己的儿子去冒险，自古至今都是如此，我们也可以理解程咬金作为一个父亲的苦心吧。
