夙入宫廷，上承孝慈昭宪至仁文德承天顺圣高皇后教训，之于日侍左右，独被眷爱，恭事今皇上三十有三年。 --《劝善书序》
朱棣与徐皇后，一个是饱读诗书的将门虎女，一个是文武双全的天之骄子;且二人年龄相仿，青梅竹马;可谓佳偶天成、天作之合。于是洪武九年正月朱元璋正式下旨册封徐氏为燕王妃。这一年徐皇后十五岁，朱棣十七岁，这对少年夫妻也由此开启了彼此相互牵绊、相互扶持的一生。
二、少年夫妻 伉俪情深
从洪武九年正月二人大婚，到洪武十三年三月奉旨就藩北平，这四年期间，徐皇后先后为燕王朱棣先后诞下三个孩子。分别是：长女永安公主朱玉英、长子仁宗朱高炽、次女永平公主朱月贵。
后来徐皇后随朱棣就藩北平后的前五年中又连生四个孩子。分别是：次子汉王朱高煦、三子赵王朱高燧、三女安成公主、四女咸宁公主朱智明。
婚后九年连生七个子女，可以说徐皇后婚后一直都是处于怀孕状态的。且这期间也并未有朱棣其他子女的出生。由此可见朱棣和徐皇后必定夫妻感情极深。所以，朱棣才没有在徐皇后怀孕不能侍奉期间去找其他女人。
而明成祖朱棣一生中总共也就九个孩子，徐皇后这九年所生的七个孩子几乎快包圆了朱棣的所有孩子。朱棣的另外两个生母记载不详的孩子也都是在徐皇后不能生育后才出生的，其中小儿子刚出生没多久就夭折了，小女儿更是在永乐六年就早逝了。真正存活下来的只有徐皇后生的这七个孩子。
三、携手相伴 共御风雨
从洪武十三年，徐皇后随朱棣就藩北平后。他们一家就居住在以元朝皇宫为基础而修建的燕王府中。燕王府不同于一般的王府，机构十分庞大。下辖十几个机构，履行多个功能。所以，仅仅靠朱棣一个人管理肯定是不行的，这个时候徐皇后的大女主能力便开始真正有用武之地了。随朱棣就藩北平的这二十年间，凡燕王府的大大小小事情，她都能处理得井井有条，使得朱棣处理外务或者外出领兵打仗时完全无后顾之忧，是朱棣真正的贤内助。
除了帮助朱棣稳定后宅、处理内务。面对政治风霜，徐皇后也能为朱棣出谋划策，与朱棣共进退。
建文帝朱允炆上台没多久，便开始暴力削藩，于是朱棣发动靖难之役。徐皇后更是无条件地支持朱棣的造反大业。不仅偶尔担当女军师为其出谋划策，还能在朱棣外出大宁借兵时挑起大梁，与儿子朱高炽一起共同御敌保卫北平。
当时面对李景隆几十万大军围城，出身将门的徐皇后丝毫不畏惧，不仅和儿子朱高炽一起共同部署御敌之事。在城中极度缺乏杀敌士兵得情况下，徐皇后更是带领城中女眷一起到城头上和守城的士兵共同作战。城中妇女在徐皇后的带领下，纷纷披甲上阵，与将士们一起抛石块，与李景隆大军展开殊死战斗，最终支撑到朱棣带着宁王的军队回师北平。可以说，朱棣靖难的成功，徐皇后有很大的功劳。
