1858年8月，为扭转节节失利的战局，李秀成邀约陈玉成、李世贤等将领在枞阳召开会议。他们识到单凭一军之力，无法解除危机，于是"各誓一心，订约合战''；决定整合太平军各部的力量，统一作战。
1858年8月，陈玉成、李秀成通力合作，在其他各部太平军的配合下，一举攻破清军江北大营。
1858年11月，陈玉成与李秀成再次精诚合作，取得了三河镇大捷，全歼湘军精锐6000余人，震撼敌胆。
1860年春，李秀成发动了进攻清军江南大营的战役。4月底，在皖北佯攻、牵制清军的陈玉成也率部渡江参加作战。5月，太平军大破清军江南大营，解除了清军对天京的包围。
