1863年，苏州失手，李秀成认为太平军不敌淮军的一个重要原因就是清军有先进的武器，痛定思痛后，李秀成命令军中的洋人呤唎等人前往上海、宁波等口岸夺取洋人的船只，此时已经是纪王的黄金同行，他们的确经过努力夺到了一艏洋人的船只，在回嘉兴途中，黄金爱和呤唎走散，于是黄金爱改变自己的原计划，直接前往天京，帮助岳父李秀成守天京城。
1864年6月，洪秀全去世，幼天王继位，李秀成全权主持天京城中一应事务，黄金爱出任李秀成的副手。当时天京城中早已断粮，城中军民皆以野草野菜为食，城外没有援军，有的只是不断进攻的湘军。
7月19日，曾国荃下令湘军将火药搬入早就挖好的太平门附近地洞中，随着震天声响，天京城墙被打出了一个巨大的缺口。400湘军死士率先冲进缺口处，李秀成、黄金爱、吴如孝等将领率军拼死守城，借助沸水、火盆等物阻止了湘军的第一波进攻。曾国荃旋即又派出3000人继续往里冲，黄金爱如法炮制先前的御敌手段，再一次击退了湘军的进攻，"忠王、纪王及东方主帅顾王吴如孝等督将士舍死堵御，以火药倾盆浇之，清人先入者死士四百皆丧，后继三千亦丧亡殆半。"
奈何，天京城中人困马乏，虽然能抵挡一两次进攻，却不能次次击退湘军，天京城破。黄金爱先从太平门撤走，李秀成则冒充清军，将幼天王带出后与黄金爱汇合。李秀成命令黄金爱带着幼天王突围前往广德州"与干王及堵王黄文金、佑王李远继等合"。黄金爱不辱使命，成功将幼天王带到广德州，不过后来幼天王还是落入清军手中，黄金爱则趁乱逃走，前往投奔汪海洋。
