李存勖的画像
刘氏长大之后，已经成为晋王府最知名的美人。到了公元908年，李存勖的父亲李克用去世，李存勖继承父亲位，成为了晋王。在李存勖成为晋王后，他的母亲曹氏带着刘氏前去向李存勖祝贺，在酒宴过程中，刘氏负责跳舞和吹笙祝酒，当时只有二十三岁的李存勖很快便被姿色出众并且才艺双绝的刘氏迷住了，在酒宴结束后，明白儿子心思的曹氏便将刘氏赐给了李存勖。
当时的李存勖已经有有两位妻子，分别是卫国夫人韩氏和燕国夫人伊氏，出身卑微的刘氏只能当李存勖的小妾。不过不久之后，刘氏就为李存勖生下了长子李继岌，李存勖对这位长相和自己非常相似的儿子非常喜爱。而母凭子贵的刘氏从此便受到了李存勖的独宠，她在成为王妃后便开始和李存勖形影不离，就连李存勖外出征战时刘氏也始终跟随在夫君的身边。
