徐惠以才女著称，五月能言，四岁熟读大家名作，八岁便可出口成诗，这样的才女自然是被皇帝看中选入了宫中。进宫后的徐惠没有和其他人一样整日想着争宠。宫中藏书丰富，徐惠每天便在墨香里遨游，不断开阔自己的视野，增长自己的见识。李世民也看到了徐惠的不同，对于这样一个满腹才华的女子，他自然会高看几分。没过多久，徐惠就独得李世民的宠爱，位居九嫔之一的充容。
徐惠向来懂得李世民的心思，当李世民发脾气时，徐惠用一首诗就能让李世民的气消个大半。徐惠和长孙皇后一样，两人都喜欢在李世民的身边规劝着。李世民虽是个千古名君，但是晚年的时候开始大兴土木工程，并想要讨伐句丽。为了阻止帝王的一时糊涂，徐惠洋洋洒洒写了千字的劝谏书，一语惊醒了膨胀的李世民。在李世民看来，徐惠简直就是长孙皇后的翻版，也就因此将对前皇后的感情全都给了徐惠，并将她视为知己。
可李世民毕竟是老了，而徐惠还年轻，李世民注定没有办法长久的陪着徐惠。公元649年，李世民驾鹤西去，他下诏称没有子嗣的后妃全都要出家当尼姑，可他却特地又下了一道旨意称徐惠可以不当尼姑。逃脱了常伴青灯古佛生活的徐惠并没有因此感到喜悦，李世民死后，徐惠也因郁郁寡欢而随他西去了。
