明英宗御驾亲征的时候，袁彬也随军出征。后来袁彬与明英宗一起，被瓦剌俘虏。很多侍从见明英宗自身难保，纷纷仓皇而逃，唯有袁彬和哈铭对明英宗寸步不离，照顾他的衣食起居。
史书记载："夜则与帝同寝，天寒甚，恒以胁温帝足。"就是说瓦剌夜晚冷风刺骨，明英宗身娇肉贵难以入睡，袁彬便解开自己的衣服，将明英宗的脚裹住，并且放在自己的怀中取暖。
不仅如此，与瓦剌交涉的一切事宜，明英宗都让袁彬去处理。原本也先打算将自己的妹妹许配给明英宗，多亏袁彬极力劝阻说："如果娶了也先的妹妹，中原的皇帝就做了外族人的女婿，不但气节丧失，尊严丢尽，将来还会受制于人。"明英宗这才推掉了亲事，避免也先的阴谋得逞。
