1853年春末，洪秀全颁布诏书，开甲取士，同时打破常规，增加"女科"，这在中国历史上是破天荒的。男科的主考官是东王杨秀清，女科主考官是洪秀全的妹妹洪宣娇。傅善祥勇敢地报名参加女科考试。当时参加科考的男女士子有600多人，男科女科试题一样，均为《太平天国天父天兄天王为真皇帝制策》。考场上的傅善祥显示出其超人的才华，她提起笔来，文思泉涌，才华横溢，顷刻间挥笔而就。她的文章构思精妙，字字珠玑，初评时，就获得了阅卷官员的一致好评。后在《惟女子与小人难养也》复试题中列举古今贤女，独辟"难养"之说。
经过层层选拔，傅善祥的文章最后被送到了东王杨秀清的案头。东王看后，立即为这篇才华横溢的文章所折服，尤其是文中的观点，更是让他欣喜不已："三皇不足为皇，五帝不足为帝，惟我皇帝，乃真皇帝" 。傅善祥最后被点为女科状元。按程序，傅善祥应面见天王洪秀全谢恩，洪秀全也做好准备看看这位"女状元"。
东王曾被天王夺爱，这次为了防止天王看中"女状元"，竟然免去此程序，直接将傅善祥招进东王府，加以重用。不久，东王下诏，任命傅善祥为"女侍史"，负责东王诏命的起草以及文献的整理。因为精明能干，傅善祥后来又升任"簿书"，帮助东王批阅所有来往的文件、书札。傅善祥成为东王的"贴身秘书"。当时曾有"武有洪宣娇，文有傅善祥"之说。
