婚后夫妻二人十分恩爱，拿破仑即使在战场上，也要抽空给爱妻写信，然而日复一日年复一年，拿破仑都40岁了，约瑟芬的肚子还没有一丝动静，此时拿破仑已经当上皇帝，没有子嗣自然是不行的，拿破仑只能与她离婚。1809年12月16日，拿破仑与约瑟芬离婚，但依然保留约瑟芬皇后的身份，离婚后拿破仑伤心地把自己关在房间里，几天不愿见人，甚至饭都吃不下。
但伤心归伤心，不到1个月的时间，拿破仑就找好了自己的下一任妻子，而这个人选，竟然是他当年公开表示"长太丑，傻子才娶"的女子--玛丽·路易丝。当然了，拿破仑在没和她结婚前，嘴巴仍然不饶人，他表示"娶玛丽和娶一个可以怀孕的肚子没什么区别"，这话相当过分。
那么拿破仑为什么要娶她呢？因为玛丽·路易丝乃奥地利公主，迎娶她对拿破仑的政治地位大有益处，玛丽自然知道拿破仑曾羞辱过自己的事情，但她本来也不喜欢拿破仑，根本就无所谓，玛丽表示："我同意结婚只是因为我的职责要求我同意。"
1810年3月11日，这两个互相"看不对眼"的人在维也纳举办了隆重的婚礼，结果结婚不久，两个人就陷入了"真香定律"（原本发誓不做某事，结果到最后还是做了，并且做得很开心），迅速坠入了爱河。
