李秀成不但善于用兵，在政治和外交上也颇有建树。
1860年初，清军的江南大营将天京重重包围，李秀成强请出京，领军连下清军数个大寨，安徽广德，浙江安吉、长兴等地都插上了天平天国的旗帜。在短暂休息后，李秀成行围魏救赵之策，先率1350名先锋假意奇袭杭州，当江南大营分兵去救杭州时，马上回军与杨辅清、李世贤、刘官芳等在建平会合，几路大军分进合击，再破江南大营。清军溃逃，李秀成遂趁势东下，攻占常州、无锡、苏州、嘉兴等府的绝大部分州县，建立了苏福省，为太平天国开辟了重要的军事基地。
忠王李秀成塑像。
李秀成虽然打仗厉害，却是个极其仁慈之人，江南大营的主帅张国梁战死之后，李秀成将他的尸首以礼安葬，自缢身死的浙江巡抚王有龄，李秀成让其亲兵护送灵柩回乡，还给予银两充当路费。在接下来的战争中对投降的清军更是无一杀害，愿参加太平军的，留下，不愿的给路费送他们返乡。他曾写信给清军大将曾国藩说："请贵军不要对我军中的两广人士大加杀戮，要以仁义服人，因为妄开杀戒只会杀不胜杀，激起民愤。"曾国藩看完信后，也认为此人所言颇有道理，只是形势所迫，他也没法阻止清军杀戮。
