安妮虽然是玛丽女王的亲妹妹，同时具有王储的身份，但她与女王夫妇间的关系却很紧张，起因便是双方对待约翰·丘吉尔的态度不同。
丘吉尔自恃拥立威廉有功，希求获得重赏却未能如愿，便开始大搞阴谋活动，令威廉夫妇很是反感。但安妮因与丘吉尔的夫人萨拉关系要好，便拼命地在女王夫妇面前维护丘吉尔，由此引发尖锐的矛盾，最终造成姐妹间关系恶化，一度到了老死不相往来的地步。
安妮是英国史上第五位女王
玛丽驾崩后，威廉独享王位，开始与安妮恢复关系，并重新提拔丘吉尔，由此才化解了双方间多年的紧张关系。1702年，威廉国王驾崩，安妮按照约定登基，成为英国史上第五位女王。
接连的丧子之痛让安妮郁郁寡欢，以至于登基之前便患上痛风，加之身体过于肥胖，行动非常不便，行动时需要乘坐轮椅或者拖车。糟糕的身体状况，对女王的施政能力来讲，无疑是种难以克服的牵制。
虽然身体状况糟糕，但安妮女王任内的建树还是颇多，在位12年间，根据政治气候的变化顺势而为，先是主张建立一个多党派联合的政府，继而支持一个温和的辉格党内阁，然后又勉强接受一个清一色的辉格党班子，最后则批准托利党组阁。正是在安妮的治下，君主立宪政体才获得快速发展，英国的议会选举和政党竞争才第一次真正具有重要意义。
