开拓中国业务期间，李颖结识了当时UT斯达康的老板周尚宁。得到周上宁的赏识2004年1月李颖跳槽到斯达康担任副总经理一职，这是李颖多年后再次在中国生活，对李颖来说又是一个新的挑战。后来由于UT内部斗争李颖离开了斯达康，2006年1月再次回到美国并加入KPCB，成为了最年轻的全球合伙人，当时公司在努力开拓中国业务，李颖便成了主力军，负责KPCB中国公司的战略筹建和股权投资。
当时阿里巴巴“云峰基金”正式成立之后，马云就想到了唯一的人选，那就是远在美国硅谷的李颖。由于履历能力极其出色，马云为了邀请李颖加入阿里巴巴，曾“三顾茅庐”。当马云第3次来到硅谷邀请李颖时，她终于同意了。当时李颖也认为自己已经具备了创业者必备的管理经验。而且由于经历了多个工作的经验，让她积累了各种资源。
