徐惠这时候才11岁,进宫后也展露了自身的才华,从而深深受到了唐太宗李世民的宠爱,不久后就被封为了婕妤,接着又被封为了充容。而徐惠进宫后也没放弃不断充实和提高自己,在闲暇时间就经常会去宫中的藏书阁阅读,在这样的情况下,徐惠的知识更上了一层楼,也更加受到了唐太宗的宠爱和欣赏。
贞观二十三年,唐太宗李世民逝世了。按理说皇帝逝世后那些没有生下皇子的嫔妃都是要进尼姑庵的,但是由于徐惠十分受宠,所以就可以不前往尼姑庵。但是徐惠因为过度思念唐太宗李世民,于是思念成疾,也不肯服药只一心想要求死,还作下了七言诗和连珠表示自己的心愿。最后在永徽元年病逝了,年仅二十四岁,后被追封为贤妃,陪葬于昭陵石室。