贞观二十一年，李明被太宗封为曹王，实封八百户。后来，太宗去世，李治继位为唐高宗，李明的实封加满至一千户。李治是个很看重亲情的皇帝，他善待兄弟姊妹，在历史上是出了名的。
李明虽然没有获得皇位，但他并不在意这些，况且他自认为与李治的手足之情十分深厚，李治给他的待遇也很不错，所以在之后的十年时间里一直相安无事。
十年之后，李明被任命为梁州都督，后来又同时做了虢州、蔡州、苏州三州的刺史。高宗下旨，将其过继给李元吉。
李明出身皇族，脾气难免有点横，他在担任苏州刺史期间，经常不循法度。李明身边的长史孔祯经常劝谏李明："大王，您不能仗着陛下的恩宠就不遵守国家的法律，如果您继续这样，恐怕将要失去您的王位，大王要以西汉淮南王为鉴啊！"但李明却一点都听不进去，他觉得自己的哥哥是天子，怎么也不会失去王爵之位的，听了孔祯的话十分不悦。
