乾德二年（964年），赵匡胤任命刘光义为主帅，曹彬任都监讨伐后蜀。后蜀灭亡后，宋军将领王全斌等人夺取百姓财务，蜀人苦不堪言，曹彬却没有夺取财务。不久，后蜀旧将全师雄聚集十万人再次反叛，曹彬又与刘光义大败敌军，最终平定蜀乱。回朝后，赵匡胤将王全斌等人治罪。他认为曹彬清廉，授任为宣徽南院使、义成军节度使。
乾德六年（968年），赵匡胤派李继勋等率军征伐北汉，曹彬任都监。曹彬在洞涡河击败北汉军，斩首二千余级，俘获许多士兵。开宝二年（969年），赵匡胤亲征北汉，又任命曹彬为都监，率军先行。曹彬驻军团柏谷（今山西祁县），战降北汉将领陈廷山。又在太原城南与北汉军作战，逼近濠桥，夺得战马一千多匹。
开宝七年（974年）十月，曹彬为主帅，奉命讨伐南唐，分兵从荆南顺流而东，攻破峡口寨，接着攻克池州，连续攻克当涂、芜湖二县，驻扎在采石矶。十二月大破南唐军于白鹭洲（今江苏南京）。开宝八年（975年）正月，曹彬又在新林港大破南唐军队，二月，军队进驻秦淮，南唐水陆军队十多万人在城下列阵，宋军大败南唐军，斩杀、俘获一万多敌人。之后南唐出兵抵抗，宋军又在白鹭洲大败南唐。从三月到八月，连连击败敌军，又攻克润州。之后宋军围困南唐都城金陵城。金陵城被攻陷后，南唐后主李煜投降。曹彬被加封为枢密使、检校太尉、忠武军节度使。
太平兴国元年（976年），宋太宗赵光义即位，加授曹彬为同平章事，成为宰相。太平兴国三年（978年），曹彬进位检校太师，随赵光义征讨北汉，加兼侍中。太平兴国八年（983年），曹彬进封鲁国公。雍熙三年（986年），宋太宗分兵三路攻辽，曹彬为东路军主将。他先在固安等地连破辽军，攻克涿州，但最终因为孤军冒进、兵疲粮乏撤军，于岐沟关之战大败，致使宋军全线溃退。曹彬回朝后，因违令、失律之罪，被贬为右骁卫上将军。
雍熙四年（987年），曹彬被起用为侍中、武宁军节度使。淳化五年（994年），迁任平卢军节度使。至道三年（997年），宋真宗赵恒即位，恢复曹彬检校太师、同平章事之职。数月后，曹彬被召回朝廷，再次担任枢密使一职。咸平二年（999年），曹彬逝世，年六十九。追赠中书令、济阳郡王，谥号"武惠"。
