李秀成被俘的第一天，曾国荃就用酷刑折磨了李秀成，但是，李秀成表现的大义凛然，一点都没有向曾国荃求饶。但是，当曾国藩见到李秀成，并和李秀成交谈了一番后，李秀成就决定向曾国藩投降，从而李秀成背叛了太平天国运动。
根据李鸿章的孙子写的追忆材料，我们可以了解到曾国藩与李秀成第一次见面时的情形------"先君子云，忠王被擒，置囚笼中.......文正熟识云：汝即李秀成也？汝亦好汉，可惜，可惜，长叹不再语。李秀成大哭，即请以纸笔自供，并乞赦，当招余党。"
于是，李秀成便在牢中写出了《自述书》。对于李秀成的投降，曾国藩是相信的，曾国藩在给皇帝的奏折中写道："李秀成力劝官兵不宜专杀两广之人，恐粤贼愈孤，逆党愈固，军事仍无了日，其言颇有可采。查李秀成原供.......其中反复重沓，献媚乞怜，无非图延旦夕之一命。"
