她的一生过得不错，虽是政治联姻，但与丈夫的感情很好，后丈夫朱棣起兵造反，成为大明朝的第三代帝王，徐氏就成了皇后，40岁爬上了人生顶峰，也算是不错的成绩。她跟马皇后一样是一个很好的贤内助，以朴素行事，以身作则，成为后宫众人表率。
她出身高贵，是大将军徐达的长女，标准的大家闺秀，有一定的文化修养，很喜欢读书，堪称女中儒生，人称"女诸生"。朱元璋闻知徐氏贤淑，便想让徐氏做自己儿媳妇，徐氏就这样嫁给了朱棣。朱棣也很喜欢知书达理的徐氏，两个人的感情很好，洪武九年，徐氏被册封为燕王妃，那时徐氏14岁。
靖难兵起后，朱棣率军前去袭击大宁，李景隆乘机进围北平。当时朱高炽以世子的身份留守北平，凡是部署防御之事，大多受命于徐氏，徐氏亲自上阵抵御敌人。李景隆猛烈攻城，而城中兵力缺乏，徐氏便激励将校、士兵、百姓的妻子，发给她们铠甲，让她们都登城拒守，北平城这才得以保全。
