虽然制止了女儿，但窦毅心里却暗暗为她叫好，认为女儿不一般。窦氏到了出嫁的年纪，窦毅特意想出个办法选女婿来配自己的掌上明珠：在一张图上画一只孔雀，可以百步之外射中孔雀眼睛的人方可娶到窦氏。最终，李渊射中了孔雀的两只眼睛，成为了窦毅的乘龙快婿。
窦氏嫁给李渊后，二人感情很好，他们生了四子一女：李建成、李世民、李玄霸、李元吉、平阳公主。窦氏还曾规劝李渊不要私藏好马，应该献给有这种爱好的隋炀帝，李渊因没有听劝告还被贬官。
公元613年，窦氏去世，公元618年李渊称帝，第一件事情就追封窦氏为穆皇后，并终生再没有立皇后。
贞观九年五月九日，其子李世民追尊她为太穆皇后。天宝八载六月十五日，唐玄宗追尊她为太穆顺圣皇后。
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