当时,见农民身处水深火热,知道黄巢不敌敌方,便毫不犹豫的投奔了唐军,而放任黄巢对他的恩惠于不顾。这一站队的转变,他立刻心系新主,唐僖宗见他如此效忠,给了朱温高官厚禄和一个莫大的荣誉-赐名"朱全忠",然而这个名字在以后的历史中显然是淋漓尽致的体现了对立面,朱温既不效忠于圣上黄巢,也不会效忠于大唐天子,称他为"全不忠"更为恰当。此后二十年间,他朱温以宣武为根据地,凭借着心黑和毒辣占距了太行山以东淮河以北的大片土地,他还设置了一场完美的"鸿门宴"。
公元884年,他的竞争对手河东节度使李克用在打败了黄巢后正好途径朱温的老窝汴州,朱温不安好心的请他进城并大开筵宴,都怪李克用太单纯,当晚朱温就用车辆堵塞街道,围攻李克用入住的上源驿大宾馆,企图置之死地而后快,最后李克用的数百随从都死于非命,而他侥幸在几员大将的舍命护卫下逃脱。也是至此,宣武与河东势成水火,互相攻伐,朱温的后梁王朝最终就是在他儿子手里被李克用的儿子给端掉的。
不仅在战场上心狠手辣,他连百姓也不放过,毫不体恤民心。公元896年4月,黄河暴涨,滑州的城墙有被冲垮的危险,朱温为了保住城墙,下令掘开河堤,让河身分成两道,滔滔东流,使下游遭到了极大损失,黄河下游的水患越来越严重了,生灵涂炭,但他并不在意。朱温的势力不断攀升,先是和西方的实力派军阀凤翔节度使李茂贞进行了一场皇帝争夺战,他最终抢到了唐昭宗,当上了唐末的"曹操";
公元904年,他又向另一大奸臣董卓学习,一把火烧掉了长安城,强迫昭宗迁都洛阳;接着,他又模仿王莽杀害了唐昭宗,立年幼的李祚当皇帝。此时朱温称帝的野心已经无法阻挡了,他下定决心要打击旧日的高门望族,把妨碍他称帝的社会势力一一扫光。