李俶没有行伍经验，所以他只能倚仗于身边的节度使将领。其本人英略果敢，也深得将领之心。
公元757年，李俶加紧了对安史叛军平定的准备工作，他经过两年的准备，终于为肃宗调集了一支二十万的人马，当时，就连郭子仪也听命于李俶。当年九月，肃宗拜李俶为中军元帅，又以郭子仪为副元帅，李嗣业为前军，王思礼为后军，率领二十万兵马征讨叛军。
唐军与叛军交战于香积寺，这是李俶第一次领军出战，其底气十足。在决战期间，叛军大将李归仁率军出击，唐将李嗣业见状，遂率唐右军突袭叛军，经过前后夹击，叛军大败，香积寺之战也以唐军的胜利而宣告结束。香积寺之战后，李俶又调集兵马包围了长安，因为叛军损失巨大，安禄山遂撤出长安，于是，长安也轻松为唐军所收复。继收复长安，洛阳也成为了李俶攻击的对象，757年十月，唐军进入东都洛阳，史思明的势力遂被逐出河南。
李俶连续收复长安、洛阳，可以说是声威日著，肃宗李亨后来也对这位皇子是多有倚重。收复两京后，肃宗先后封李俶为楚王和成王，次年五月，肃宗依照李俶贡献，又册封其为太子，命其辅理朝政。
