众所周知，帝王的妻子一般都是那种母仪天下的类型，但这个李凤娘却是例外。在她还未当上皇后之前，在一个偶然的机遇下，有一位名叫皇甫坦的相士，来到庆远节度使李道家中做客。李道知道皇甫坦是个著名的相士，于是请皇甫坦为他的三名女儿相面。皇甫坦在给李道的大女儿、三女儿相面时，都没有发现有过人之处，但在给次女李凤娘相面时，却大惊失色，连称此女面相大贵，世间少有。
皇甫坦回京后，便亲自给高宗说了李凤娘的情况，认为这个李凤娘是上天赐给皇家的女子。（此时的高宗已退位，做起了太上皇，当时的皇帝则是宋孝宗）太上皇高宗大喜，便自作主张将李凤娘选为孙媳妇。凤娘的夫君便是太子赵惇，后来孝宗禅位太子，赵惇即位，是为光宗，李凤娘以嫡妻的缘故顺理成章的做了母仪天下的皇后。虽然凤娘已母仪天下，但她这个皇后却做的真不怎么样。她其实是一位妒忌心很强的女子，她妒忌任何一个与皇帝有交集的女子。
有一次，光宗在宫中洗手，刚巧留意到捧着盆子侍候在侧的宫人一双白滑的手，便自然称赞了两句。可是，这小事却为李皇后得悉，结果，于同日下午，李皇后派人送来了一个食盒予光宗，光宗打开一看，赫然是当日那位宫人的一双手，光宗惊吓得不能言语，更因此而病了好几天。在太上皇高宗还在世的时候，这个李凤娘便经常在高宗、孝宗、恭王三者间制造矛盾，挑拨他们的关系。
