李亨即位后，名肃宗，最初将张良娣立为淑妃，过了几年，便立为皇后。自此，张皇后成为后宫权力最大的女人，逐渐暴露出自己的政治野心，与当时权倾朝野的宦官李辅国勾结，干预朝政，权倾朝野，而唐肃宗又是一个软弱无能的皇帝，对于张皇后的所作所为，也只是睁只眼闭只眼。
权力大了之后的张皇后，开始有了易储的念头，她知道建宁王李倓与太子李豫关系密切，勾结李辅国陷害李倓，肃宗将李倓赐死。失去了臂膀的太子李豫，成为了张皇后的下一个目标，但是几次陷害，最终也未能成功，而她改立自己儿子为太子的想法，最终也只能泡汤了。见易储不成，她又想效仿武则天，自己做个女皇，可因为缺少支持者，也没能成功。
李辅国见太子李豫的地位无法动摇，知道将来的胜者绝非张皇后，便开始扶植太子，扳倒张皇后。肃宗病重时，张皇后矫诏宣太子进宫，欲假借进宫侍疾的机会除掉太子，被李辅国得知后，设下全套将张皇后幽禁。唐代宗李豫即位后，将张皇后废为庶人，过了没多久，张皇后就幽闭而死了。
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