陈群和刘备是在豫州认识的，当时陈群还很年轻，刘备也看重他是个人才，于是让他当了别驾。徐州陶谦因为保护曹嵩不利而被曹操攻打，在陶谦孤立无援的时候，是刘备带着仅有的三千兵马前来相助，后来陶谦感谢刘备的恩情，愿意将徐州牧的位置让给他。刘备一直没有根据地，如今这么大的城池在眼前，他怎么可能会错过。
徐州虽然地盘大，但是想要守住徐州却不容易，当时袁术与曹操都对这个城池虎视眈眈，刘备这么弱小的势力，丢徐州城是迟早的事。陈群听说刘备要去徐州，就劝说他，一旦你入驻徐州，那么势必要与袁术开战，到时候徐州就会易主，你也就无家可归了。陈群的忠告被刘备当成了耳边风，之后一切都按照陈群猜想的那样发展了，这时候刘备才后悔没听陈群的话，可是已经为时已晚。
陈群与刘备的交情本就不深，他见刘备执迷不悟，也不听自己的忠告，觉得刘备并不是一个明主，于是就果断离开，转投曹操麾下。就这样，刘备错失了一个好的谋士。陈群来到曹操麾下的时机刚刚好。曹操因为自封为魏王，和荀彧决裂，荀彧死后，陈群正好可以填补空缺，他被曹家三代重用，到曹睿时期，他已经是朝中高高在上的司空了。
