李文彩也出自太平军起源地广西，广西横县人，由于太平军大都出身贫穷，因此李文彩的出生情况并没有记载。李文彩起义前是理发匠，据说当时清朝驻地政府向当地增税，如果不缴税就被杀，因此李文彩就在1852年在永淳县起义。这一起义事件，历史上称"永淳十三屯农民起义"。
李文彩所属的起义军势力发展很快，在广西接连攻下五个城县。李文采参与了广东的天地会首领陈开、李文茂大成国起义，并被封为定国公。
1860年，石达开进入广西后，李文彩加入石达开的太平军，并成为石达开手下将领。不过李文彩在石达开手下并不出彩，因为石达开手下能打的将领太多，李文彩是石达开手下的手下，归李福猷管辖。
李文彩虽然在石达开手下不出名，却是跟随石达开时间很长的一名将领。但此时的石达开为避祸独自率军作战。石达开攻浙江、福建、湖南失利后，在广西经湖北进入四川，并攻克成都。后在攻取大渡河时失利被杀。
