当然在徐晃军事生涯中，还有一件事值得一提，那就是与马超的交锋。211年，马超聚集十数万在关中作乱，兵锋直指潼关。马超所部骁勇善战，曹操只是与他对峙，并不着急出战，原来曹操在出兵之初，就派出了一支奇兵。战前，徐晃主动请缨，"今假臣精兵渡蒲坂津，为军先置，以截其里，贼可擒也"。
曹操于是派徐晃率精兵四千人，从蒲坂津偷渡黄河，并击退来犯的敌军，成功掩护曹操大军渡过黄河。最终马超的十数万精兵惨败于曹操之手，首功又是徐晃的。
说了这么多，徐晃怎么和关羽搭上关系的呢？众所周知，关羽先后两次在曹操手下为将，第一次是跟随刘备，第二次是因刘备兵败，关羽不得已投靠曹操。在此期间，关羽与曹操手下众将相识，但"二爷"心高气傲，向来是目中无人的，但他唯独对张辽、徐晃钦佩不已，几个人关系非常好，以兄弟相称。
219年，关羽、徐晃，已经分开19年的"兄弟"终于再度聚首，不过是在战场上。这一年关羽讨伐荆襄地区，水淹七军，擒于禁、斩庞德，兵围樊城，威震华夏，曹操派徐晃为将，率大军驰援曹仁。
