慈圣光献曹皇后是宋仁宗的第二位皇后，但她嫁给宋仁宗之前，还有过一段短暂的婚姻，甚至在结婚当天就被被迫领了离婚证。
曹皇后的第一任丈夫是京兆人李植，观察使李士衡的孙子，从小就沉迷于道教，没有结婚的念头，但是古代婚姻之事向来是父母之命，媒妁之言，他的父母不顾他的反对，为他选择了曹皇后做妻子。到了结婚那天，李植心里有了完整的计划，和曹皇后拜完堂成为了正式夫妻后，却翻墙逃走出家做道士去了，给了在场所有人当头一棒。曹皇后娘家人非常没有面子，当即把曹皇后带回娘家，算是解除了婚姻关系。后来李植浪迹天涯成为一代得道道士，曾在宝应僧舍墙壁上画山水画，非常经典的画作，被盛赞为"昆仑有名，瑶池非虚"。
不久之后宋仁宗的郭皇后因为和两个妃子争宠，误抓伤了宋仁宗的脖子，宋仁宗一气之下废后，并把两个妃子逐走，肃清宫闱。之后宋仁宗欲立杨太后推荐的商人女陈氏为皇后，大臣们认为陈氏不是世家女，不能担当皇后之责，但是宋仁宗很喜欢陈氏，把他们的话当成耳边风，并亲自翻阅黄历挑选结婚的良辰吉日。后来宋仁宗宠爱的太监阎士良和他说："陈氏父亲的官职是子城使，子城使是官员家里奴仆的官名，陛下你要立她为皇后，实在是不可以。"最后宋仁宗为了自己的名声放弃陈氏，选择了出自名门的曹皇后作为继后。
